副量子数又叫角量子数。它是描述电子在核外运动状态的第二个量子数，常用符号l表示。l的取值是O、1、2、……（n-1），它的大小决定轨道角动量大小，因而决定轨道形状和电子云状态。符号s、p、d、f又分别代表电子层中亚层的符号。在多电子原子中，同一电子层中处于不同亚层的电子的能量按s、p、d、f的顺序递增，即E_4f＞E_4d＞E_4p＞E_4s，l值越大，能量越高。所以l值也决定轨道的能量。根据l值的大小可以预测轨道的径向分布和角度分布情况：轨道应有（n-l）个径向极值和（n-l-1）个径向节面，还有l个角节面。