苯环上原有取代基对新引入取代基位置的影响，叫做定位效应。.苯环上新引入的取代基所占的位置决定于原有取代基的性质，按它们的定位效应分成两类：第一类叫邻、对位定位基。这类取代基在苯环上能使新引入的取代基主要定位于它的邻、对位（邻 对＞60％）。除卤原子外，其他基团都能使苯环活化，使取代反应容易发生。这些基团的结构特点是跟苯环连接的原子一般只有单键，多数具有未共用的电子对。属这类取代基的有（按定位效能从强到弱排列）：—O^-（氧负离子）、—N（CH₃）₂（二甲胺基）、—NH₂（氨基）、—OH（羟基）、—OCH₃甲氧基）、—NHCOCH₃（乙酰胺基）、—CH₃ 甲基）、—OCOCH₃（乙酰氧基）、—Cl（氯）、—Br（溴）、—I（碘）、—C₆H₅（苯基）等。第二类叫间位定位基。这类取代基在苯环上能使新引入的取代基主要定位在它的间位，而且都会使苯环钝化。这些基团的结构特点是跟苯环连接的原子一般都有不饱和键（双键或三键）或正电荷。属于这类取代基的有（按定位效能从强到弱排列）：—N （CH₃）₃（三甲胺基正离子）、—NO₂（硝基）、—CN（氰基）、—SO₃H（磺基）、—CHO（醛基）、—COCH₃（乙酞基）、—COOH（羧基）、—COOCH₃（甲氧羰基）、—CONH₂（氨基甲酰基）等。除取代基的定位效应（起决定作用的）外，温度、溶剂、催化剂等反应条件以及苯环原有取代基的体积大小等因素，对反应生成各种异构体的比也有影响，但一般不会改变苯环上原有取代基的定位效应。当苯环上已有两个取代基时，第三个取代基引入的位置，一般可根据原有两个取代基的性质来判断。当两个取代基的定位效应一致时，仍由上述的定位规则来决定。当原有两个取代基的定位效应不一致时，如果取代基属于同一类，则第三个取代基引入的位置主要决定于定位作用强的取代基。如果两个取代基分属两类，则第三个取代基引入的位置，一般由邻、对位定位基起主要作用，因为邻、对位定位基（除卤原子外）能使苯环活化。