有些晶体能自发吸收空气中的水蒸气，在它们的固体表面逐渐形成饱和溶液，这种现象叫做潮解。无水氯化钙、氯化镁和固体氢氧化钠在空气中很容易潮解。有些无水晶体潮解后在表面形成饱和溶液，还变成水合物。如无水氯化钙潮解后变成CaCl2·6H2O；有些只在表面形成饱和溶液，如氢氧化钠固体。由于化合物饱和溶液的蒸气压低于同温下空气中的水蒸气的分压，因而使该物质不断吸收水分而潮解。溶液的水蒸气压跟溶液的浓度有关（当然还跟电解质的电离度有关），只有饱和溶液的浓度足够大，才能保证它的水蒸气压足够小（小于空气中的水蒸气压），因此，能够发生潮解的都是那些溶解度特别大的物质。纯净的氯化钠晶体不潮解。粗食盐含有易潮解的氯化钙和氯化镁，所以粗盐容易发生潮解。
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