不纯的金属或合金接触电解质溶液后发生原电池反应。其中比较活泼的金属原子失去电子而被氧化，由此引起的腐蚀，叫做电化腐蚀。电化腐蚀是金属腐蚀中最普遍的形式，钢铁在潮湿空气中发生的腐蚀就是电化腐蚀。电化腐蚀的本质是金属跟电解质溶液发生氧化还原反应，这时常伴有电流产生。根据电解质溶液的酸性强弱，电化腐蚀又分析氢腐蚀和吸氧腐蚀两类。