每个原电池都由两个电极构成。原电池能够产生电流的事实，说明在原电池的两极之间有电势差存在，也说明了每一个电极都有一个电势。原电池的电动势E就等于这两个电极的电势差。但到目前为止，测定电极电势的绝对值尚有困难。一般采用规定标准氢电极的电极电势为零来进行比较，从而确定各电极的电极电势的相对值。所谓标准电极电势是指电极反应中有关的离子浓度为1mol·dm^-3，气体分压为100kPa时电极的电势，用 表示。故标准氢电极为

Pt|H₂（100kPa）|H （1mol·dm^-3），

（H ／H₂）=0.0000V。

的数值与电极反应方程式的表达无关，即

Zn² ＋2e^－ Zn（作正极） （Zn² ／Zn）=-0.7628V

Zn-Ze^－ Zn² （作负极） （Zn² ／Zn）=-0.7628V

在温度为298.15K，浓度对电极电势的影响根据热力学的推导可用能斯特方程式表示。对应于任意给定的电极反应的半反应式。

a（氧化态）＋ne^- b（还原态）