苏苗苗 华丽 陈防 陆平
伊犁出入境检验检疫局
摘要：本文通过对伊犁辖区苹果原料基地农药及植物生长调节剂使用情况的实地调查、生产加工过程、历年来对浓缩苹果汁的有毒有害物质普查结果及进口国的要求进行综合分析，得出风险分析结论，并根据结论对风险进行管理。
关键词：伊犁 出口 苹果汁 风险分析
1.前言
伊犁是新疆著名的苹果产地，丰富的原料资源带动了浓缩苹果汁产业的发展。2006年至2008年浓缩苹果汁产量及出口量见表一。产品主要出口欧盟、俄罗斯、哈萨克斯坦、乌克兰、日本等国家。
为了促进出口,降低风险，笔者在对浓缩苹果汁的原料种植、生产加工过程检验监管以及有毒有害物质残留监测的基础上，结合进口国的相关要求，对出口浓缩苹果汁进行风险分析。
表一 2006-2008年伊犁辖区浓缩苹果汁生产及出口情况统计
|
年度
|
生产数量/吨
|
生产批次
|
出口数量/吨
|
出口批次
|
|
2006
|
2646
|
111
|
1438.3
|
15
|
|
2007
|
2108
|
88
|
2437.6
|
25
|
|
2008
|
412
|
32
|
801.9
|
12
|
2.风险评估
2.1浓缩苹果汁加工工艺概述
浓缩苹果汁是以新鲜、成熟适度苹果为原料，经选拣、清洗、破碎、压榨、预浓缩、酶解、超滤、浓缩、巴氏杀菌、灌装等加工过程，最终加工成为可溶性固形物含量大于70%、酸度（苹果酸）大于0.8%的呈棕黄色或棕红色的粘稠液体。
浓缩苹果汁加工工艺流程为：
原料验收→流送→提升→捡选→清洗→破碎→压榨→预浓缩→酶解→超滤→树脂吸附→浓缩→巴氏灭菌→无菌灌装→入库
通过对加工工艺的危害识别确定了4个关键控制点，分别为：
CCP1原料验收：通过验收原料是否来源于备案基地来控制农药残留风险
CCP2拣�。航霉士刂圃�1%以下，进而控制棒曲霉素风险。
CCP3巴氏杀菌：灭菌温度：>94℃，灌装流量：＜4000kg/h，控制微生物风险。
CCP4无菌灌装：灌装头蒸汽杀菌温度>94℃，时间超过30秒，控制微生物风险。
本文将重点对原料的农药残留、重金属，霉菌毒素及添加剂风险进行分析。
2.2危害识别及风险描述
2.2.1苹果原料种植概述
截止2008年底，伊犁辖区共有出口注册果园42985亩，主要分布在农四师61团、62团、78团、伊宁县、巩留县、察县、伊宁县、特克斯、霍城县等地。种植区多为山区，属温凉半干旱山区气候,昼夜温差大,年均气温5.3摄氏度,病虫害相对较少。虫害主要有红蜘蛛、蚜虫、叶螨类、食心虫、蚧壳虫等，病害有腐烂病、黑星病、斑点落叶病等。
2.2.2农药残留
农药残留主要来源于原料果，是指在生长过程中为杀死有害虫类、菌类，抑制有害微生物对果树、苹果果实的侵害而喷洒的杀虫、杀螨、杀菌剂等。这些农药可通过原料果在生长过程中的养料运输途径进入苹果果肉或残留在苹果表皮，因而会导致产品中农药残留超标。
我区防治苹果病虫害的常用农药主要品种有：阿克泰、福星、世高、石硫合剂、大生、代森锰锌、多菌灵、乐斯本、功夫菊酯、三唑酮等。农药毒性分析表见表二。通过对表二的分析可见，伊犁辖区内在果树上使用的农药毒性均较低，国外较关注的高毒农药均未见使用。
表二 农药毒性分析表
|
农药名称
|
英文名称
|
LD50（大鼠）/mg/kg
|
|
阿克泰（噻虫嗪）
|
ActaraTM25WG
|
>1560
|
|
杀扑磷
|
Methidathion
|
26
|
|
啶虫脒
|
acetamiprid
|
217
|
|
甲胺磷
|
Methamidophos
|
20～29.9
|
|
甲基对硫磷
|
parathion-methyl
|
14～42
|
|
毒死蜱
|
chlorpyrifos
|
>145
|
|
氯氟氰菊酯
|
cyhalothrin
|
166
|
|
阿维菌素
|
Avermectins
|
l0（原药）
650（制剂）
|
|
乐果
|
dimethoate
|
320-380
|
|
敌敌畏
|
Dichlorvos/DDVP
|
50～110
|
|
溴氰菊酯
|
Deltamethrin
|
105～168
|
|
苯醚甲环唑
|
Difenoconazole
|
>1453
|
|
福星（氟硅唑）
|
Flusilazole
|
1110
|
|
大生（代森锰锌）
|
Mancozeb
|
>5000
|
|
甲霜灵
|
metalaxyl
|
>669
|
|
农用链霉素
|
Streptomycin
|
≥4640
|
|
多菌灵
|
carbendazim
|
15000
|
|
三唑酮
|
tradimefon
|
>1000
|
备注：根据半数致死量农药分级为：剧毒<50,高毒50~100，中毒100~500，低毒500~5000，微毒>5000
各国农药残留限量见表三。本次分析各个农残限量以要求最为严格国家进行分析。
表三 各国农药残留及植物生长调节剂限量（苹果原料中）
|
用农药品种
|
农药英文名
|
日本肯定列表(mg/kg)
|
欧盟
(mg/kg)
|
中国
（mg/kg)
|
|
阿克泰
（噻虫嗪）
|
THIAMETHOXAM
|
1
|
/
|
/
|
|
世高（苯醚甲环唑/噁醚唑）
|
Difenoconazole
|
1
|
/
|
5
|
|
福星
（氟硅唑）
|
Flusilazole
|
/
|
/
|
/
|
|
大生
(代森锰锌)
|
Mancozeb
|
/
|
3
|
5
|
|
普洛马林
|
promalin
|
/
|
/
|
/
|
|
甲霜灵
|
metalaxyl
|
1
|
1
|
/
|
|
农用链霉素
|
Streptomycin
|
0.05
|
/
|
/
|
|
多菌灵
|
Carbendazim
|
3
|
2
|
3
|
|
三唑酮
|
Trazodone
|
0.5
|
0.2
|
0.1
|
|
杀扑磷
|
Methidathion
|
0.5
|
0.3
|
/
|
|
啶虫脒
(吡虫清)
|
Acetamiprid
|
5
|
/
|
0.5
|
|
毒死蜱
|
Chlorpyrifos
|
1.0
|
0.5
|
1
|
|
氯氟氰菊酯
|
Cyhalothrin
|
0.4
|
0.1
|
0.2
|
|
甲胺磷
|
Methamidophos
|
0.05
|
0.05
|
不得检出
|
|
甲基对硫磷
|
Parathionmethyl
|
0.2
|
0.2
|
0.01
|
|
阿维菌素
|
Avermectins
|
/
|
0.01
|
/
|
|
乐果
|
Dimethoate
|
1
|
0.02
|
1
|
|
敌敌畏
|
Dichlorvos
|
0.1
|
0.1
|
0.2
|
|
溴氰菊酯
|
Deltamethrin
|
0.5
|
0.1
|
0.1
|
|
矮壮素
|
Chlormequat
|
0.05
|
0.05
|
/
|
|
助壮素
|
Mepiquat-chloride
|
2
|
/
|
/
|
备注：“/”为未规定或未查询到相关规定。
2.2.3重金属
重金属污染的风险主要来自苹果原料。种植过程中由于土壤本身含有重金属以及灌溉用水等环境的因素，有可能致使产品重金属残留产生。
各国对重金属残留限量要求见表四。本次分析各个重金属限量以要求最为严格国家进行分析。
表四 各国重金属项目在浓缩苹果汁中的残留限量
|
重金属
|
中国标准
（mg/kg）
|
日本“肯定列表”
（mg/kg）
|
欧盟标准
（mg/kg）
|
俄罗斯标准
（mg/kg）
|
|
铅
|
0.2
|
/
|
0.05（果汁）
|
0.4（水果）
|
|
锡
|
250
|
/
|
100（果汁）
|
/
|
|
铜
|
5.0
|
10
|
/
|
/
|
|
汞
|
/
|
/
|
/
|
0.02（蔬菜）
|
|
砷
|
0.1
|
/
|
/
|
0.2（蔬菜）
|
|
镉
|
/
|
/
|
0.05（水果）
|
0.02
|
|
锌
|
5
|
/
|
/
|
/
|
|
铁
|
15
|
/
|
/
|
/
|
备注：“/”为未规定或此方面资料暂缺。
2.2.4霉菌毒素
棒曲霉素是许多种真菌如棒曲霉、其他棒形曲霉、展青霉、扩展青霉和其他真菌的代谢产物。在酸性条件下稳定性增强，动物实验证明棒曲霉素有很大的活性范围，能引发心肌及肝脏变形，是一种致癌和诱变致畸因素。由于加热不能破坏棒曲霉素，采用受污染果实加工的果汁中可能残留高浓度的棒曲霉素。因此在果蔬汁产品的国际贸易中，美国、日本、欧盟等国均将其指标列为强制性指标进行限制。
各国对棒曲霉素限量要求见表五。由于辖区内浓缩苹果汁从未出口美国，故此次风险分析以50µg/kg为基准限量标准。
表五：棒曲霉素在浓缩苹果汁中各国限量要求
|
国家
|
中国
|
欧盟
|
WHO
|
俄罗斯
|
美国FDA
|
|
限量
µg/kg
|
<50
|
<50
|
<50
|
<50
|
<30
|
2.2.5植物生长调节剂
通过对基地调查我们发现苹果种植过程中在个别苹果品种上有使用生长剂（美果灵、红果宝）的情况。其作用是可促进花芽分化，果实纵向细胞分裂，及细胞膨大而达到增大果型指数，提高果品商品价值。有效成分为普洛马林(promalin)，是一种复合植物生长调节剂、整形素，主要成分是GA4＋7和BA，各含1.8％。微毒，一般施用于新红星品种，能明显改善果形，喷施的最佳时期为蕾铃期（个别中心花开放）至盛花期。目前国内及国外对其均无明确限量要求。
通过调查发现在少数果园内存在套种现象，主要套种作物为棉花，在其生长过程中使用了矮壮素和助壮素。矮壮素和助壮素均为植物生长调节剂，主要的作用是能使植株矮壮，可使作物耐旱耐涝，防止作物徒长和倒伏、抗盐碱、改善作物品质和提高产量。“两素”都是经叶片、幼枝、芽系、根系吸收进入植物体内，且耐酸和耐热，容易残留在酸性产品里，且残留期长。近期国内外对两素问题较为关注，限量要求也较为严格。
各国对两素限量要求见表三。
2.2.6食品添加剂
由于加工工艺需要，加工过程中需添加三种酶制剂，分别为果胶酶、果浆酶和淀粉酶，用于果汁中果胶、淀粉的分解，改善果汁品质、提高出汁率。此三种添加剂均为我国及进口国允许使用的添加剂，且无限量要求。风险较低。
2.3、原料与成品中有毒有害物质残留监测情况
2.3.1原料普查情况
2.3.1原料普查情况
在苹果种植的早、中、晚期，分片区分别对基地苹果进行取样检测。农残项目共检测了甲胺磷、敌敌畏、乐果、三氟氯氰菊酯、代森锰锌、吡虫啉6项，检测结果均为未检出；重金属项目共检测了铅、砷、汞、镉、铜5项，检测值均远低于我国食品中污染物限量要求。具体监测数据见表六。由表六可见，伊犁辖区内苹果原料重金属及农残残留是相对较低的，属中低风险。
表六 2008年伊犁辖区苹果原料有毒有害物质残留普查结果
|
苹果园名称
|
重金属项目(mg/kg)
|
农残项目(mg/kg)/检出限
|
|||||||||
|
砷
|
铅
|
汞
|
镉
|
铜
|
甲胺磷0.05
|
敌敌畏0.05
|
乐果0.05
|
功夫0.05
|
代森锰锌0.5
|
吡虫啉0.01
|
|
|
农四师78团
(6504GY001)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.40
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
|
特克斯县马场
(6504GY009)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.30
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
|
特克斯县阿克铁热克村(6504GY010)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.28
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
|
伊宁县下吐鲁番于孜村(6504GY042)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.73
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
|
巩留县沙尔乌泽克村(6504GY043)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.56
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
|
察布查尔县海努克乡
(6504GY046)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.51
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
2.3.2成品残留监测情况
在浓缩苹果汁生产期的前、中、后分三次抽取成品并对重金属、农药残留及棒曲霉素项目的检测，近四年检测结果均符合我国及进口国的要求。具体数据见表七。
表七 2005-2008伊犁出口浓缩苹果汁普查项目及结果
|
检测项目
|
2005
|
2006
|
2007
|
2008
|
检出限
(mg/kg)
|
|
|
重金属
|
铅
|
≤0.1
|
≤0.05
|
≤0.05
|
<0.05
|
——
|
|
镉
|
/
|
/
|
0.05
|
≤0.05
|
——
|
|
|
砷
|
≤0.1
|
≤0.05
|
<0.1
|
≤0.05
|
——
|
|
|
汞
|
/
|
/
|
≤0.01
|
≤0.01
|
——
|
|
|
锡
|
0.4
|
≤0.1
|
≤0.1
|
0.21
|
——
|
|
|
铜
|
0.2
|
0.51
|
0.49
|
0.76
|
——
|
|
|
锌
|
0.5
|
3.74
|
0.98
|
0.54
|
——
|
|
|
铁
|
2.9
|
1.36
|
10.0
|
1.2
|
——
|
|
|
霉菌毒素
|
棒曲霉素
|
/
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
0.01
|
|
农药残留
|
甲基硫菌灵
|
/
|
未检出
|
未检出
|
/
|
0.02
|
|
多菌灵
|
/
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
0.02（06、07）
0.01（08）
|
|
|
甲胺磷
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
六六六
|
/
|
/
|
未检出
|
/
|
0.01
|
|
|
甲基对硫磷
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
百菌清
|
/
|
未检出
|
未检出
|
/
|
0.02（06年）
0.05（07年）
|
|
|
毒死蜱
|
/
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
代森锰锌
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.5
|
|
|
三氟氯氰菊酯
|
/
|
未检出
|
未检出
|
|
0.05
|
|
|
溴氰菊酯
|
/
|
未检出
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
氰戊菊酯
|
/
|
/
|
未检出
|
/
|
0.05
|
|
|
哒螨灵
|
/
|
/
|
未检出
|
/
|
0.05
|
|
|
阿维菌素
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.03（07）
0.015（08）
|
|
|
吡虫啉
|
/
|
未检出
|
未检出
|
/
|
0.02
|
|
|
敌百虫
|
/
|
未检出
|
未检出
|
/
|
0.05
|
|
|
氯氰菊酯
|
/
|
未检出
|
未检出
|
/
|
0.05
|
|
|
甲霜灵
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
三唑酮
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
杀扑磷
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
氟氯氰菊酯
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
乐果
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
敌敌畏
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.05
|
|
|
吡虫啉
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.01
|
|
|
助壮素
|
/
|
/
|
未检出
|
未检出
|
0.01
|
|
备注：“/”为未进行此项目检测。由此表看出，连续四年的检测结果显示浓缩苹果汁中重金属及农药残留的风险也是相对较低的，属低风险。
2.4风险评估结论
2.4.1农药残留
浓缩苹果汁在加工过程中要经过清洗、挑选和高温杀菌等工序。从理论上讲是可以使绝大部分农药发生降解。目前为止通过农药残留监控以及出口检验监管和在日常检测中从未曾发现农残超标情况,而进口国也从未对我国出口浓缩苹果汁在农药残留方面进行过通报。综上所述，浓缩苹果汁农药残留超标的风险等级是偏低的。属于低风险。
非化学性的农药2种扑食螨、石硫合剂，国内外均未有限量要求，且被公认为安全的农业投入品，为零风险。
2.4.2重金属
重金属主要来自于种植土壤、灌溉用水。伊犁河谷苹果种植区周边没有严重污染企业，灌溉用水主要以雪山融水和深井水为主，污染较少。且重金属项目铅、镉、砷、汞、锡、铜、锌、铁8项，在原料及成品的残留监控中检出值远小于各个国家的限量要求，属低风险。
2.4.3霉菌毒素
在果蔬汁产品的国际贸易中，美国、日本、欧盟等国均将棒曲霉素列为强制性指标进行限制，且欧盟也有更严格要求的趋势，风险较高，列为中风险。
2.4.4植物生长调节剂
苹果种植过程并未对果树使用，但套种其间的其他作物实际使用过的植物生长调节剂矮壮素和助壮素，虽国内外关注较多，但由于并不直接使用在苹果上且在残留监控中未检出此类物质，也属低风险。
普罗马林，在原料种植过程中仅用于个别品种，且我国及国外均无明确限量要求，为低风险。
2.4.5食品添加剂
淀粉酶、果胶酶及果浆酶我国及国外均无限量要求，属零风险项目。
2.4.6近几年出口及国外通报情况
伊犁辖区内浓缩苹果汁自2004年开始出口，产品主要出口至欧盟、俄罗斯、哈萨克斯坦、乌克兰、日本等国家。出口多年来产品质量稳定，未出现过不合格现象及国外客户投诉情况。也未由于农残重金属、棒曲霉素等方面存在的问题被国外官方机构提出异议。
由以上分析可知，伊犁辖区内浓缩苹果汁除棒曲霉素一项为中风险外，其余项目均为低风险或零风险，且各监控项目均未被国外提出异议，因此，伊犁辖区内浓缩苹果汁出口风险相对较低，属低风险。
3、风险管理
3.1对中风险项目，分别在出口生产加工企业生产期的前中后期进行一次普查；低风险项目如农残、重金属实施各出口生产加工企业每年进行一次普查。并在日常检验检疫监管工作中对中风险项目予以密切关注。一旦发现异常，立即对浓缩苹果汁的风险等级进行调整。
3.2对于零风险的项目，暂不采取检测或其他措施。但要随时调查、收集和密切关注进口国及客户的要求和标准调整情况，并根据具体情况随时调整风险等级。
3.3中风险或低风险项目一旦发现有残留检出超标和被国外检出或通报的，可直接转为高风险项目。
3.4由于风险评估所依据的所有法律、法规、标准等资料均处于动态变化中，各类检测项目的风险等级将处于动态变化中。需要及时组织有关人员开展相关法律法规的收集、整理、评估工作。并及时对浓缩苹果汁的风险等级进行调整。
3.5本文多以要求规定较严格的欧盟、美国、俄罗斯等国的要求进行风险分析。由于出口国家的广泛性及不同国家对各风险项目要求的差异性，在对浓缩苹果汁出口的检验检疫过程中可根据出口国家的具体要求进行检验检疫。
风险讨论
对于植物生长调节剂普罗马林，目前国内及国外均无明确要求，且国内因无明确风险评估依据，故本次未对其进行分析。今后将对普洛马林作为监控项目，我们将在日常检验检疫监管工作中对其予以密切关注，发现异常再进行风险评估，实施动态调整。并希望国家有关部门能尽量对其安全性进行评估，制定出相关使用及残留要求，以方便于实际生产过程的控制和检验监管。
本文中检测结果均由新疆出入境检验检检疫局技术中心检测
参考文献：
[1]张致恒.农药合理使用规范和最高残留限量标准[M].北京：化学工业出版社，2006.9
[2] 李朝伟 陈青川. 食品风险分析 保证食品安全的新模式[N]. 中国国门时报, 2000, (2000-08-23)
[3] GBT 18963-2003，浓缩苹果清汁[S].
[4]SBT 10199-1993，苹果浓缩汁[S].
[5]新疆出入境检验检疫局.常用农兽药残留限量标准[Z].
[6]各国残留限量标准，[Z]. http://www.tbt-sps.gov.cn/foodsafe/XLBZ/Pages/default.aspx，2008-06-09/2009-4-25
原文下载：
《伊犁辖区出口浓缩苹果汁风险评估》